洪维晖，康　平*

(荆门市农产品质量检验所，湖北荆门 448000)

摘　要：QuEChERS前处理方法在农残检测中具有快速、准确、安全、高效的特点，本文将QuEChERS前处理方法结合GC-MS/MS快速检测蔬菜中43中农药残留，以黄瓜为基质，添加浓度分别是0.05 mg/kg、0.1 mg/kg和0.3 mg/kg，改变PSA的添加量，当PSA的加入量为0.20g时，作物样品的回收率最好。

关键词：农药残留;QuEChERS;GC-MS/MS;黄瓜

农药残留的分析是农产品及食品质量安全检测的主要内容。当前农药残留分析技术主要使用GC-MS、LC-MS、LC、GC等设备[1-4]。前处理在农药残留定量检测起到很关键作用，样品前处理新技术要求前处理过程快速、准确、安全、高效。已广泛应用于实际操作的前处理方法有固相萃取(SPE)、固相微萃取(SPME)、凝胶渗透色谱(GPC)、加速溶剂萃取技术(ASE)、微波辅助萃取(MAE)和基质固相分散萃取(MSPD)等[5-6]，这些方法的使用有一定局限性。本文改进了QuEChERS方法填料的比例，结合GC-MS/MS仪器进行蔬菜中43种农药残留的检测，证明改进的方法能很好地应用在农产品前处理中。

1　材料与方法

1.1　材料

气相色谱质谱联用仪(TSQ Quantum XLS，Thermo);DB-1MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm，安捷伦)，离心机(3K-15、sigma)，氮吹仪(OA-SYS、Organomation Associates)，色谱级乙腈、色谱级正己烷(美国Tedia公司)，PSA(sigma)，43种农药标准品均购自天津农业环保总站。本文基质选择黄瓜，武汉中百超市购买。

1.2　实验方法

1.2.1　提取

取15 g匀浆好的样品放置于离心管内，往离心管中加入15 mL含1%乙酸的色谱级乙腈，匀质1 min，加入萃取盐(无水硫酸镁，无水醋酸钠)，混合均匀，放置于超声波清洗器内超声10 min，超声完放置于离心机，离心10 min

(5 000 r/min)。

1.2.2　净化

提取上清溶液，加入不同量的PSA，无水硫酸镁，匀质1 min，12 000 r/min离心5 min，取2.5 mL上清液氮吹至近干，用2.5 mL乙酸乙酯溶解过膜装瓶上机。

1.3　仪器条件

色谱条件。进样时间：0.1 min，14.5 ℃/min升温至60 ℃，保留0.5 min，8 ℃/min升温至250 ℃，保持1 min;柱温：40 ℃保持1 min，15 ℃/min升至270 ℃保持18 min，载气，氦气。

质谱条件。接口温度：270 ℃;离子源温度240 ℃;离子化方式：EI;电子能量：-70 eV;质谱检测方式，选择离子扫描(SRM)。

1.4　基质标样的配制

取空白基质按“1.2”方法处理后加入混合标样，配制成上机所需浓度。

2　结果与分析

2.1　净化剂的选择

在净化剂中加入不同量的PSA，分别为0.100 g、0.150 g、0.200 g、0.250 g、0.300 g。由图1可见，随着PSA添加量的增加，农残回收率的回收率逐渐降低，但PSA添加过少会对基质净化效果造成影响，确定了最佳PSA的加入量为0.2 g。

2.2　检测方法的确证

本实验使用二级质谱采集数据，43种农药的保留时间、碰撞能和所选离子对见表1。

由图2和图3可知，基质空白较为干净，未发现农药残留现象，在基质中加入标样后，各农药响应值明显提高。

2.4　检测数据

本实验用外标法定量，以黄瓜为基质，添加43种农药，添加浓度分别为0.01 mg/kg、0.05 mg/kg和0.5 mg/kg，5个重复样品，结果见表2。通过分析43种农药残留的回收率发现，回收率在70%～130%，精密度()为2.9%～13.9%，满足实验要求。

3　结论

本文调整了PSA的加入量，进行了43种农残的检测，实验回收率达到检测的要求，可节约实验成本及人力成本。

参考文献

[1]李琰,蔡跃,杨胜琴,等.改进的QuEChERS方法配合GPC-GC-MS在线联用系统测定果蔬中31种农药残留[J].中国卫生检验杂志,2011(2):277-283.

[2]徐娟,陈捷,王岚,等.QuEChERS提取与超高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱联用法检测果蔬中的230种农药残留[J].分析测试学报,2013(3):293-301.

[3]LUKASZ RAJSKI, ANA LOZANO, ANA UCLÉS,et al.Determination of pesticide residues in high oil vegetal commodities by using various multi-residue methods and clean-ups followed by liquid chromatography tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A,2013,1304:109-120.

[4]孙亚真,巩卫东,张淑霞,等.色质联用技术在食品农药多残留检测中的应用与前景[J].农产品加工学刊,2012(2):89-92.

[5]宋莹.QuEChERS结合气相色谱-质谱测定果汁中农药多残留方法研究[D].北京:中国农业科学院,2011.

[6]黄霞,宋莹,张耀海,等.QuEChERS-GC/MS快速检测柑橘中50种农药残留[J].食品科学,2011(18):268-271.

作者简介：洪维晖(1965—)，男，汉族，湖北荆门人，大专，高级工程师。研究方向：农产品质量安全检测。

通信作者：康平(1985—)，男，汉族，湖北荆门人，本科，中级农艺师、总工程师。研究方向：农产品质量安全检测。