顶空气相色谱法测定三氯蔗糖中 1，1，2-三氯乙烷含量的研究

2021-08-15 21:02:04来源：

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　　曾莉雅.2.13，招原春 1.2.3、钟舒洁 1;2，3

　　（1. 广东省食品工业公共实验室，广东广州 511442;2.广东省食品工业研究所有限公司，广东广州 511442;

　　3.广东省食品质量监督检验站，广东广州 511442）摘要∶建立了使用顶空技术串联气相色谱仪 ECD检测器测定三氯蔗糖中 1，1，2-三氯乙烷含量的方法。该方法可准确测定三氯蔗糖中的1.1.2-三氯乙烷，线性关系良好，线性相关系数r=0.999 67.相对标准偏差（RSD）≤3.78??回收率在89.4??107.7??检出限为0.5 μg/kg。该方法前处理简单，检测结果可靠准确、简便快速、灵敏度高、重复性好，可以满足三氯蔗糖中 1，1，2-三氯乙烷含量的准确测定。

　　作者简介：招原春（1987—）,男，广东湛江人，本科，工程师。研究方向：食品质量与安全。钟舒洁（1988—）,女，广东湛江人，本科，工程师。研究方向：食品质量与安全。

　　通信作者：曾莉雅（1991一），女，广东湛江人，大专，助理工程师。研究方向：食品质量与安全。E-mail:284003666@qq.com

　　关键词∶顶空;气相色谱;三氯蔗糖;1，1，2-三氯乙烷

　　三氯蔗糖又称为蔗糖精，是一种新型高甜度非营养型甜味剂。甜度大约是蔗糖的600倍，甜味纯正，与蔗糖一样无其他异味及苦味，不被人体吸收，产生的热量为零，安全性高，无毒副作用，不会损坏牙齿，不产生热能，代谢不用胰岛素，适合糖尿病人，且性能稳定叱气三氯蔗糖相较于其他甜味剂拥有更多优势，能够在满足人们口感需求的同时，解决传统甜味剂过量使用引发的高糖健康问题。故从1997 年国家批准可将三氯蔗糖作为食品甜味剂发展至今，三氯蔗糖生产规模达到每年数万吨，在超500种食品中得到应用。

　　三氯乙烷在工业上广泛用作化工原料和有机溶剂，1,1,2- 三氯乙烷是其中常见的1种异构体闵，具有毒性和刺激性，主要影响人体中枢神经系统，还可致肝损伤回，在1991年被世界卫生组织国际癌症研究机构列为3类致癌物。

　　目前国内生产三氯蔗糖会使用到各种有机试剂，1,1,2- 三氯乙烷就是其中一种，目前测定三氯蔗糖溶剂残留有胡慧廉E等报道了三氯蔗糖中甲醇和乙醇溶剂残留的气相色谱分析方法，刘敬兰等回报道测定三氯蔗糖中的甲醇、乙酸乙酯及乙酸丁酯残留的方法，还未见有文献报道三氯蔗糖中 1,1,2-三氯乙烷的残留分析法。本实验研究釆用顶空气相色谱法建立了测定三氯蔗糖中1,1,2-H氯乙烷残留的方法。

　　1材料与方法

　　1.1仪器与试剤

　　仪器：Agilent7890B气相色谱仪（ECD检测器，安捷伦公司）；Agilent G1888顶空进样器（安捷伦公司）；分流/不分流进样口；电子天平（瑞士梅特勒-托利多公司）。

　　试剂：1,1,2-三氯乙烷标准品（纯度＞97%,德国默克）；甲醇（色谱纯，上海安谱）。

　　试样：市场流通购买。

　　1.2方法

　　1.2.1标准物质储备溶液配制

　　称取1,1,2-三氯乙烷标准品100.0 mg,置于的100 mL 容量瓶中，

　　加入甲醇稀释定容至刻度，配制成1.0mg/mL 1,1,2-三氯乙烷储备溶液。

　　1.2.2标准物质中间溶液配制

　　吸取上述储备溶液20 hL置100 mL容量瓶中，配制成 0.2 ng/mL 1,1,2-三氯乙烷中间溶液。

　　1.2.3标准曲线配制配制

　　分别吸取上述中间溶液50 gL、100 gL, 200 hL、500 pL 和1 000皿至10 mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀再分别取 5 mL标准溶液至25 mL顶空进样瓶，此溶液相当于1 ng/mL、 2 ng/mL, 4 ng/mL, 10 ng/mL 和 20 ng/mL 1,1,2-三氯乙烷，立刻盖紧瓶盖，待测。空白：取5 mL甲醇至25 mL顶空进样瓶。 1.2.4色谱条件及顶空进样条件

　　色谱柱：HP-5 （30 mx0.25 mmx0.25 pm）；进样口温度： 200 °C；检测器温度：300 °C；色谱柱流量1.2mL/min；载气：氮气；进样方式：分流进样（10 ： I）；升温程序：温度"C, 保持6 min。

　　顶空参数：进样量：lmLClmL定量环）；样品平衡时间： 30 min；顶空平衡温度：60 °C；定量环温度：70 °C；传输线温度：80 °C；样品瓶加压时间：0.2 mm；填充定量环时间： 0.1 min；定量环平衡时间：0.1 min。

　　1.2.5样品处理

　　称取1.00 g三氯蔗糖样品于50 mL容量瓶中，加入甲醇溶解并定容，摇匀后，取5 mL样品溶液至顶空瓶中，立刻盖紧瓶盖，禁止样品接触到顶空瓶盖，置于顶空自动进样器中，准备气相色谱分析。

　　1.2.6数据处理

　　试样中1,1,2-三氯乙烷的含量按式(1)计算:

　　式中，#试样中1,1,2-H氯乙烷的含量，单位卩g/kg； C- 由标准曲线算得的试样溶液中1,1,2-三氯乙烷的浓度，单位为ng/mL；样品质量，单位为g； 50-样品定容体积。

　　2结果与分析

　　2.1方法的线性范围及检出限

　　对配制的标准工作溶液在仪器条件下分别进样检测，以1,1,2-H氯乙烷标液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标曲曲线。图1可见，经过色谱分离目标峰的出峰时间为3.138 min。以信噪比为3(57/3)计算检出限，线性范围、相关系数及检出限见表lo结果表明，在1〜20 ng/mL 范围的1,1,2-H氯乙烷峰面积与浓度有良好的线性关系R=0.99967 。

　　2.2样品图谱分析

　　根据上述样品处理方式，进样测试，由图2可见，三氯蔗糖样品中的待测组分能完全分离，无干扰物。

　　2.3加标回收率和精密度实验

　　依次称取空白样品三氯蔗糖，分别加入高中低3个浓度标准溶液进行加标实验。每个浓度加标6份平行样，检测结果见表3。结果表明，1,1,2-三氯乙烷在三氯蔗糖中的加标回收率89.4%〜107.7%,相对标准偏差3.78%,该方法符合实验分析要求。

　　2.4实际样品测定

　　用本方法对市场上流通的10个三氯蔗糖样品进行检测，发现大部分样品均有检出，最大检出1,1,2-三氯乙烷含量为 19.5ng/kg,具体结果见表3。

　　本实验研究顶空气相色谱法测定三氯蔗糖中1,1,2-三氯乙烷的含量，该方法对试样甲醇溶解后在密封的顶空中加热，抽取顶空瓶上层气体进样。1,1,2-三氯乙烷在3.14 min 出峰且峰形对称。在1〜20ng范围内线性相关系数r 为0.999 67,相对标准偏差(RSD)W3.78%。回收率在 89.4%〜107.7%。该方法操作方便、简单、准确率高，可以满足三氯蔗糖中1,1,2-三氯乙烷的准确测定。

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