《金博宝188官网注册 导刊》刊号:CN11-5478/R 国际:ISSN1674-0270

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深圳市盐田区海产品总砷及砷形态调查研究及风险评价

2018-06-13 14:23:31来源:金博宝188官网注册 导刊

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□ 吕海燕 钟冠南 深圳市盐田区疾病预防控制中心

摘 要:采用电感耦合等离子体质谱法(ICP/MS)检测海产品的总砷含量,液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用(HPLC-ICP-MS)检测海产品5种砷形态含量。在被检测的180份海产品中,168份海产品的总砷含量高于0.5mg/kg,所占比例为93.3%,均值为9.43mg/kg。该168份海产品的砷形态(AsB、AsⅢ、AsⅤ、MMA、DMA)检测结果为无机砷(AsⅢ与AsⅤ)含量均低于定量限0.06mg/kg;检出含量高于0.5mg/kg的砷甜菜碱(AsB)124份(73.8%),均值为7.05mg/kg;二甲基砷(DMA)49份(29.2%),均值为0.25mg/kg;一甲基砷(MMA)未检出。结果显示,无毒的AsB含量明显高于低毒的DMA(P<0.05),含量高于0.5mg/kg的AsB检出比例也明显高于DMA(P<0.05),表明本地区海产品安全风险较低,食用安全性有保障。
关键词:海产品 总砷 无机砷 砷形态 监测 食用安全性

海产品是人们喜爱的食品种类之一,具有丰富的营养价值。随着我国工业的迅速发展,海洋环境不断恶化,海产品通过生物富集作用吸收海水中大量的有害元素,其中砷经被污染的水体和食物进入人体后,随着血液的分布进入体内各个组织和器官,并随摄入时间的延长和摄入量的累积可引发多种心血管疾病。食用被污染的海产品后可能引发 金博宝188官网注册问题,故定期监测海产品中的毒性物质十分必要 [1-2]。砷是非金属元素,进入人体后会对人体多个系统产生毒性作用 [3]。实践研究发现,砷的生物毒性不仅与其含量有关,还会随其存在形态的不同而发生改变 [4]。各形态砷的毒性大小为:AsⅢ>AsⅤ>一甲基砷(MMA)>二甲基砷酸(DMA)>砷甜菜碱(AsB)>砷糖,其中砷胆碱、砷甜菜碱、砷糖等有机砷通常被认为无毒 [5]。本研究对广东省深圳市盐田区2017年海产品的总砷、砷形态进行监测,并分析该地区海产品的食用安全性。
根据GB 2762-2017《 金博宝188官网注册国家标准 食品中污染物限量》食品中砷限量指标,水产动物及其制品(鱼类及其制品除外)无机砷不得超过0.5mg/kg,鱼类及其制品中无机砷含量不得超过0.1mg/kg。本研究采用GB 5009.11-2014第一篇第一法——电感耦合等离子体质谱法测定海产品中总砷含量,第二篇第二法——液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定海产品中5种砷形态含量,以总砷含量0.5mg/kg作为界限,进行数据结果及其风险性分析。
1 材料与方法
1.1 样品来源
深圳市盐田区市场中海产品180份,其中,鲳鱼24份、黄花鱼23份、带鱼24份、红杉鱼21份、秋刀鱼10份、海虾18份、海藻53份、海水螺7份。

1.2 检测方法
按GB 5009.11-2014第一篇第一法——电感耦合等离子体质谱法检测海产品的总砷,第二篇第二法——液相色谱-电感耦合等离子体质谱法检测海产品的5种砷形态含量。

1.3 数据处理
用SPSS 15.0版本统计学软件进行数据处理。砷形态含量结果资料不服从正态分布,采用配对资料符号秩和检验对AsB和DMA含量进行分析,P<0.05,为差异显著性检验水准;采用χ 2检验对两者的检出比例进行分析,P<0.05,为差异显著性检验水准。
2 结果
2.1 海产品总砷含量检测结果
180份海产品中,168份(93.3%)的总砷含量高于0.5mg/kg。所有样品的总砷均值为9.43mg/kg,具体数据见表1。

2.2 海产品砷形态检测结果
对总砷含量高于0.5mg/kg的168份海产品进行5种砷形态分析,所有样品的无机砷(AsⅢ与AsⅤ)含量均低于定量限(方法定量限为0.06mg/kg),检出的砷形态为AsB、DMA、MMA;含量高于0.5mg/kg的AsB 124份,均值7.05mg/kg;二甲基砷(DMA)49份,均值0.25mg/kg;一甲基砷(MMA)未检出,具体数据见表2。
计量资料统计显示,砷形态含量结果资料不服从正态分布,采用配对资料符号秩和检验对AsB和DMA含量进行统计分析,近似正态法结果为:u=7.7974,P=0.0000,差异具有显著性,表明AsB含量明显高于DMA。具体数据见表3、表4。

运用χ 2检验对含量高于0.5mg/kg的AsB和DMA的份数进行分析,结果显示,检出AsB的比例明显高于DMA(χ 2=66.18,P<0.05),具体数据见表5。
3 讨论
3.1 海产品中砷形态研究意义
无机砷化合物是国际癌症研究所(IARC)等权威机构公认的人类致癌物,其具有致畸或致突变效应 [6-7]。海产品是人类经常食用的一类食物,具有丰富的营养价值及保健作用 [8-9]。长期观察发现,海产品会通过自身的富集作用吸收海水中的砷,如海绵体内的砷含量高达6000mg/kg [10-11]。目前,我国在海产品中已经发现30多种砷化物,其广泛存在于海洋动物体内,为人类的金博宝188官网注册 埋下了隐患 [12]
医疗领域长期实践研究发现,砷进入人体后,无机三价砷能与多种重要的巯基(SH)酶生成稳定的螯合物,使酶活性降低或消失,阻碍细胞的呼吸等生物功能,破坏细胞正常结构和代谢,造成细胞损害 [13]。而五价砷可与磷酸竞争,使氧化磷酸化过程拆偶联,抑制高能磷酸键三磷酸腺苷(ATP)的生成,从而干扰能量代谢 [14]。无机砷、MMA、DMA还可在酶的作用下脱去甲基,产生活性氧和自由基,导致人体氧化应激能力的提高,影响亚铁血红蛋白的生物合成,导致细胞膜的过氧化、与线粒体相关的细胞凋亡、DNA的氧化损伤、而使细胞产生基因突变 [15]。由此可知,食品中的砷化物及代谢物会对人体健康产生一定程度的影响,准确测定各类食品中的砷形态含量具有重要意义。

3.2 海产品中砷含量的风险评价
国家金博宝188官网注册 标准中总砷虽不是海产品的砷限量指标,但为深入了解深圳市盐田区海产品的含砷情况,本研究检测了该地区海产品的总砷、价态砷含量。结果显示180份海产品中,168份(93.3%)的总砷含量高于0.5mg/kg。该168份海产品其无机砷含量均低于0.06mg/kg。含量高于0.5 mg/kg的砷形态主要是AsB和DMA,对比两种形态砷的检出比例和含量,结果显示AsB含量及检出比例均明显高出DMA,差异有显著性。AsB在有脊椎海洋生物和无脊椎海洋生物体内广泛存在,是目前所发现的最主要砷形态,该种形态砷的水溶性较高,几乎不与生物体内的蛋白结合,一般认为无毒性。盐田区海产品中高含量的砷主要为无毒的AsB,食用该区域的海产品不会对人体的健康产生危害。
4 结论
对180份海产品总砷及其砷形态结果的分析表明,深圳市盐田区海产品虽然总砷含量较高,但主要砷形态为无毒的砷甜菜碱(AsB),无机砷含量均远低于国家金博宝188官网注册 标准,该地区海产品食用安全性能够得到保障。
参考文献:
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[15] 张义丞,陈双,刘莹,等.液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定海产品中砷含量的不确定度评定[J].金博宝188官网注册 导刊,2015,7(18):150-153.
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