压敏胶黏剂及其危害分析
□ 农业部农产品包装材料质量安全风险评估实验室(长春)
摘 要:本文阐述了压敏胶黏剂的定义和种类,并分别列举邻苯二甲酸酯类增塑剂和防老剂D,介绍主要污染物及对人体危害,为包装材料的质量安全控制提供参考。
关键词:压敏胶黏剂 危害 污染 粘合
1 压敏胶黏剂定义
压敏胶(Pressure-sensitive adhesive,PSA)是胶黏剂的一种,全称压力敏感型胶黏剂,俗称不干胶,是一类只需施加轻度压力即可与被粘物粘合牢固的胶黏剂。压敏胶粘剂能直接用于各种材料和物品的粘合,但绝大多数情况下是将其涂布与塑料薄膜、纸张、织物等基材上,制成压敏胶粘带、压敏胶粘标签等制品来使用。
2 压敏胶种类
压敏胶按其主要成分可以分为树脂型和橡胶型两大类,具体又可以分为橡胶型压敏胶、热塑型压敏胶、有机硅类压敏胶、聚氨酯压敏胶和丙烯酸酯压敏胶五大类。
2.1 橡胶型压敏胶
橡胶型压敏胶是由橡胶、填料和溶剂等原料制备而成。其中主要材料包括天然橡胶、合成橡胶或两者并用;其他原料主要有增粘树脂、软化剂、溶剂、交联剂、防老剂等。
2.2 热塑性弹性体类压敏胶
热塑性弹性体压敏胶是由热塑性弹性体、增粘树脂、软化剂和抗氧剂等组成。热塑性弹性体(TPE)又称热塑性橡胶,因其既可在高温下形成低粘度的熔融物用于配制热熔压敏胶(HMPSA),又可在有机溶剂中溶解配制溶液型压敏胶,所以近年得到迅速发展和应用。
热塑性弹性体压敏胶可分为热熔型、水分散型及溶剂型压敏胶。热熔型热塑性弹性体主要有SBS(苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)与SIS(苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物)。
2.3 丙烯酸酯压敏胶
丙烯酸酯类压敏胶是目前应用最为广泛的压敏胶,可分为乳液型、溶剂型、热熔型和辐射固化型等,具有耐光性、耐老化性佳和抗氧化性好等优点。丙烯酸酯类压敏胶压敏性和粘接性俱佳,其胶带制品在各个领域中均得到广泛应用。
2.4 有机硅类压敏胶
有机硅压敏胶不仅具有优异的电性能、对金属无腐蚀,而且冷热交变性好、耐腐蚀性佳、耐候性好。此类压敏胶还具有一定的生物惰性和液体可渗透性,可用于治疗药物与人体皮肤的粘接。在有机硅橡胶的组分中,硅橡胶对有机硅压敏胶的黏度起决定作用。使用低黏度的硅橡胶可提高其固含量,但会降低压敏胶的性能,甚至失去压敏性。目前,通常采用黏度相对较低的乙烯基聚二甲基硅氧烷和低粘度的氢基硅氧烷来代替以前的高黏度硅橡胶。
2.5 聚氨酯类压敏胶
由于普通的聚氨酯材料不能满足压敏胶所要求的合适黏弹性,所以PU压敏胶使用得并不多。但聚氨酯压敏胶具有许多优点,如其制品吸水性、透水性、毒性低和具有较好的生物相容性。所以,国内外对PU压敏胶的研究工作从未间断,且已取得一定进展。合成聚氨酯压敏胶的主要方法有溶液法、本体法和乳液法。
3 主要污染物及对人体危害
3.1 邻苯二甲酸酯类增塑剂
邻苯二甲酸酯是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一,这种物质现已广泛存在于化妆品、儿童玩具、 食品包装中,如果其含量超标,就会对人体健康产生很大危害。对邻苯二甲酸酯的一般毒性研究开始于20世纪40年代,对其特殊毒性的研究起步较晚。邻苯二甲酸酯急性毒性不大,对Ames试验呈阴性反应,但在大剂量情况下,对动物有致畸和致突变的作用,显示较强的内分泌干扰性。其具体包括致突变性、致癌性和致畸(生殖毒性)等。
3.2 防老剂D
早在20世纪80年代就有人提出了防老剂D的致癌性,Heng-wen Wang等做了N-苯基-1-萘胺和N-苯基-2-萘胺的动物实验。经实验发现,两种防老剂对小鼠有明显的致癌作用。据相关研究,防老剂D具有潜在的致突、致癌作用,有植物、动物等的毒性试验研究,在相关行业的人们中也有防老剂D的研究。防老剂D受热分解后释放出有毒的氧化氮烟气,对眼睛、皮肤、粘膜和上呼道有刺激性,对皮肤有致敏作用。在生产和使用过程中以及制品使用过程中因磨损而释放的防老剂D,都能导致人体中毒。防老剂D与人体接触后,会产生高度致癌物β-萘胺即2-萘胺,长期接触β-萘胺将导致膀胱癌。
防老剂D早已被部分发达国家淘汰并禁止使用,但我国目前仍没有对此类物质的法规约束,虽然其用量不断减少,但至2007年仍有近千吨产品在销售。2009年,经中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会上报,防老剂D已被环境保护部列入高环境风险高污染产品,坚决予以取缔。环保部强调,高环境风险产品因在生产和使用中对人体健康存在巨大风险,必须予以高度重视。针对列入高污染、高环境风险名单的产品,环保部将向财政部、税务总局提出取消其出口退税的建议,并向商务、海关等部门提出禁止其加工贸易的建议。
参考文献:
[1] 张玉龙,杨勇.压敏胶黏剂[M].化学工业出版社,2016.
[2] 张玉龙,杨勇.压敏胶黏剂:制备·配方·应用[M].化学工业出版社,2016.
基金项目:2016年度国家农产品质量安全风险评估生鲜食用农产品接触性包装材料与标识风险隐患调查与产品安全性评估“项目”(项目编号GJFP201601104)。
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